Спасибо за интересное сообщение! Поясните, пожалуйста, какова роль триэтиламина в синтезе изохроменов 6 и почему реакцию проводили в среде хлористого метилена, а не эфира?
Чекунов Александр Александрович
Триэтиламин играет роль переносчика протонов в реакции с циклическими ацилглицинами, реакцию проводили в среде хлористого метилена ввиду того что исходный пирано[3,4-c]пирилий не растворяется в диэтиловом эфире
Чекунов Александр Александрович
В первом случае реакция проводилась в эфире в условиях межфазного катализа так как ацето- и цианоуксусный эфир смешиваются с диэтиловым эфиром, а во втором случае обе исходные соли (1b и 5a-c) не растворялись в диэтиловом эфире, поэтому растворитель был заменен на хлористый метилен
Татьяна Валентиновна Дубинина
Спасибо за подробный ответ!
Сазонов Пётр Кириллович
Уважаемый Александр Александрович!
Я правильно понимаю, что образование бензольного цикла из соли пирилия происходит по механизму типа ANRORC?
Вы могли бы пояснить, с чем связан разный результат реакций c ацетоуксусным и циануксусным эфирами, почему в первом случае в продукте остаётся карбоэтокси группа, а во втором происходит декарбоксилирование?
Чекунов Александр Александрович
Благодарю за вопрос!
Совершенно верно, процесс идёт по механизму ANRORC.
Доказанного экспериментом объяснения строения продуктов реакции с метиленактивным соединением пока нет, но вероятнее всего дело в наиболее стабильной форме карбаниона метиленактивного соединения и его резонансных структурах. Декарбоксилирования в случае ацетоуксусного эфира не происходит скорее всего ввиду значительного вклада енольных форм в стабилизацию аниона. Так-же разные электроноакцепторные свойства ацетильной и нитрильной группы могут служить причиной различного строения продуктов реакции.
Спасибо за интересное сообщение! Поясните, пожалуйста, какова роль триэтиламина в синтезе изохроменов 6 и почему реакцию проводили в среде хлористого метилена, а не эфира?
Триэтиламин играет роль переносчика протонов в реакции с циклическими ацилглицинами, реакцию проводили в среде хлористого метилена ввиду того что исходный пирано[3,4-c]пирилий не растворяется в диэтиловом эфире
В первом случае реакция проводилась в эфире в условиях межфазного катализа так как ацето- и цианоуксусный эфир смешиваются с диэтиловым эфиром, а во втором случае обе исходные соли (1b и 5a-c) не растворялись в диэтиловом эфире, поэтому растворитель был заменен на хлористый метилен
Спасибо за подробный ответ!
Уважаемый Александр Александрович!
Я правильно понимаю, что образование бензольного цикла из соли пирилия происходит по механизму типа ANRORC?
Вы могли бы пояснить, с чем связан разный результат реакций c ацетоуксусным и циануксусным эфирами, почему в первом случае в продукте остаётся карбоэтокси группа, а во втором происходит декарбоксилирование?
Благодарю за вопрос!
Совершенно верно, процесс идёт по механизму ANRORC.
Доказанного экспериментом объяснения строения продуктов реакции с метиленактивным соединением пока нет, но вероятнее всего дело в наиболее стабильной форме карбаниона метиленактивного соединения и его резонансных структурах. Декарбоксилирования в случае ацетоуксусного эфира не происходит скорее всего ввиду значительного вклада енольных форм в стабилизацию аниона. Так-же разные электроноакцепторные свойства ацетильной и нитрильной группы могут служить причиной различного строения продуктов реакции.