Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2020»

Новый подход к синтезу 1Н-изохроменов взаимодействием перхлората пирано[3,4-c]пирилия с углеродсодержащими нуклеофилами

Чекунов Александр Александрович

Выходные данные

Авторы Чекунов А.А., Крачковская А.В.
Статус аспирант 1 курса
Организация Южный Федеральный университет, химический факультет, Ростов-на-Дону, Россия
Метки
Вернуться ко всем постерам

Комментариев: 6

  1. Татьяна Валентиновна Дубинина

    Спасибо за интересное сообщение! Поясните, пожалуйста, какова роль триэтиламина в синтезе изохроменов 6 и почему реакцию проводили в среде хлористого метилена, а не эфира?

    1. Чекунов Александр Александрович

      Триэтиламин играет роль переносчика протонов в реакции с циклическими ацилглицинами, реакцию проводили в среде хлористого метилена ввиду того что исходный пирано[3,4-c]пирилий не растворяется в диэтиловом эфире

    2. Чекунов Александр Александрович

      В первом случае реакция проводилась в эфире в условиях межфазного катализа так как ацето- и цианоуксусный эфир смешиваются с диэтиловым эфиром, а во втором случае обе исходные соли (1b и 5a-c) не растворялись в диэтиловом эфире, поэтому растворитель был заменен на хлористый метилен

      1. Татьяна Валентиновна Дубинина

        Спасибо за подробный ответ!

  2. Сазонов Пётр Кириллович

    Уважаемый Александр Александрович!
    Я правильно понимаю, что образование бензольного цикла из соли пирилия происходит по механизму типа ANRORC?
    Вы могли бы пояснить, с чем связан разный результат реакций c ацетоуксусным и циануксусным эфирами, почему в первом случае в продукте остаётся карбоэтокси группа, а во втором происходит декарбоксилирование?

    1. Чекунов Александр Александрович

      Благодарю за вопрос!
      Совершенно верно, процесс идёт по механизму ANRORC.
      Доказанного экспериментом объяснения строения продуктов реакции с метиленактивным соединением пока нет, но вероятнее всего дело в наиболее стабильной форме карбаниона метиленактивного соединения и его резонансных структурах. Декарбоксилирования в случае ацетоуксусного эфира не происходит скорее всего ввиду значительного вклада енольных форм в стабилизацию аниона. Так-же разные электроноакцепторные свойства ацетильной и нитрильной группы могут служить причиной различного строения продуктов реакции.