Дарья Андреевна, спасибо за интересное сообщение, проделана очень большая работа! Поясните, пожалуйста, причину панхроматического поглощения димера, чему отвечают основные максимумы в спектре абсорбции?
Дарья Поливановская
Благодарю за вопрос, Татьяна Валентиновна!
Панхроматическое поглощение димера 14 в области 250-650 нм объясняется присутствием в данной молекуле пространственно затрудненных мезо-арил-заместителей, что нарушает плоскостное расположение атомов в пространстве относительно пиразинового мостика. Данное искажение ароматической системы ведёт к батохромному сдвигу (по сравнению с описанным фенилзамещенным аналогом). Помимо стерического эффекта электронодонорные алкокси-заместители сокращают щель между ВЗМО – НСМО, что обуславливает уширение полос поглощения.
Основные максимумы в спектре абсорбции димера рисуют типичную картину поглощения для тетраарилпорфиринов (Soret ~440 нм и Q-полосы в пределах 500-600 нм), однако в случае с димерной молекулой наблюдается существенное смещение максимумов в длинноволновую область (Soret 491 нм и Q-полосы 552 нм, 585 нм, 622 нм).
Дарья Андреевна, спасибо за интересное сообщение, проделана очень большая работа! Поясните, пожалуйста, причину панхроматического поглощения димера, чему отвечают основные максимумы в спектре абсорбции?
Благодарю за вопрос, Татьяна Валентиновна!
Панхроматическое поглощение димера 14 в области 250-650 нм объясняется присутствием в данной молекуле пространственно затрудненных мезо-арил-заместителей, что нарушает плоскостное расположение атомов в пространстве относительно пиразинового мостика. Данное искажение ароматической системы ведёт к батохромному сдвигу (по сравнению с описанным фенилзамещенным аналогом). Помимо стерического эффекта электронодонорные алкокси-заместители сокращают щель между ВЗМО – НСМО, что обуславливает уширение полос поглощения.
Основные максимумы в спектре абсорбции димера рисуют типичную картину поглощения для тетраарилпорфиринов (Soret ~440 нм и Q-полосы в пределах 500-600 нм), однако в случае с димерной молекулой наблюдается существенное смещение максимумов в длинноволновую область (Soret 491 нм и Q-полосы 552 нм, 585 нм, 622 нм).
Спасибо за подробный ответ!